【有机】Chem：镍催化的电氧化C-H磷酸酯化反应

在最优的催化条件下，作者首先考察了苯甲酰胺的底物范围（Figure 2）。在喹啉环5,6位引入甲基、甲氧基或者三氟甲基对反应的效率影响不大。含有多种官能团的（杂）芳基酰胺可以顺利反应得到膦羧基化产物（9-27），收率为29%-86%。酯基、胺基、卤素等有用的官能团都具有良好的耐受性。

 根据以上实验结果，作者提出了一个合理的催化循环（Figure 9）。最初底物 1 与金属配位，所得中间体经阳极氧化形成中间体NiIII-B，随后其完成C-H活化转化为配合物NiIII-D。接着它与膦酸酯2经配位和还原消除得到关键的中间体NiII-F。TMG添加剂可能是通过配位作用促进NiII-G的形成。由此产生的质子通过阴极还原释放出氢气分子。

 总结：作者报道了镍-电共催化苯甲酰胺的C-H磷酸酯化反应。该反应在无隔膜电解槽中进行，操作简单且安全友好。一系列苯甲酰胺和未保护的膦试剂都适用于该电氧化反应，以良好的收率制备了各种芳基/烯基膦酸酯、苯基膦氧化物以及二胺基膦氧化物。该策略以廉价的镍配合物作为催化剂，无需昂贵的化学氧化剂，并且唯一的副产物是氢气。

来源：CBG资讯