前沿动态：揭开卤素的秘密，超分子聚合物中的卤素效应

卤素在复杂的生物过程例如配体结合以及蛋白质折叠等方面均扮演着极其重要的角色。德国芒斯特大学有机化学研究所的Gustavo Fernández教授团队合成了一种带有两个酰胺的二卤化铂配体，并发现在卤素不同时，该配合物形成的超分子聚合物具有不同的组装模式。首次发现超分子聚合物中卤素不同，其组装行为不同。通过使用UV-Vis，AFM研究发现，Pt配合物中的卤素配体为氯时，使用甲基环己烷，该配合物可以在HOPG表面组装为动力学稳定的组装体，该组装体具有环状形貌，使用PM7几何优化模拟的计算方法发现此时配合物分子间为倾斜排列形态，氯原子与酰胺上的氢形成分子间氢键。将氯原子分别置换为溴或碘时，形成分子间氢键的能力越来越弱，而且疏溶剂性越来越强。因此对于溴的配合物，动力学控制的组装体更加不稳定，使用含有17%氯仿的溶剂即可使其转变为H型组装体（线性排列），此时的驱动力为酰胺键的分子间氢键。含碘的配合物则可以直接形成热力学稳定的H型组装体，不易形成环状动力学组装体。

文献链接：

Unraveling Halogen Effects in Supramolecular Polymerization，J. Am. Chem. Soc，2021

原文链接：

https://www.toutiao.com/i6957162843678441991/