电子云扩展效应是在过渡金属物理化学中使用的术语，它指的是拉卡参量（Racah Parameter）的一种减少的趋势，以符号B表示，其发生于一种过渡态金属的自由电子形成具有配位基的配合物。名字来源于希腊语cloud-expanding。由于这种效应可以部分解释金属-金属作用间的共价特点，从而其存在使得晶体场理论具有缺陷。
简介电子云扩展效应是在过渡金属物理化学中使用的术语，它指的是拉卡参量（Racah Parameter）的一种减少的趋势，以符号B表示，其发生于一种过渡态金属的自由电子形成具有配位基的配合物。名字来源于希腊语cloud-expanding。由于这种效应可以部分解释金属-金属作用间的共价特点，从而其存在使得晶体场理论具有缺陷。
B的下降指出了配合物中两个电子在给定的双占据金属d-轨道中排斥力较分别为M气相金属离子时小，而这又意味着配合物中轨道体积较大。这种电子云扩展效应可能由于一下一种或两种原因发生：
金属中的正电荷作用效果降低。由于金属中的正电荷被配位键中的负电荷中和而降低，d-轨道会有轻微的扩展。
因为分子轨道是由两个原子轨道形成的，其结果导致了配位键轨道的重叠以及形成共价键增加了轨道体积。1
过渡金属过渡元素（英语：Transition element）是指元素周期表中d区的一系列金属元素，又称过渡金属（英语：Transition metal）。一般来说，这一区域包括3到12一共十个族的元素，但不包括f区的内过渡元素。
“过渡元素”这一名词首先由门捷列夫提出，用于代表8、9、10三族元素。他认为从碱金属到锰族是一个“周期”，铜族到卤素又是一个，那么夹在两个周期之间的元素就有过渡的性质。而现今虽然过渡金属这个词还在使用，但已和原本的意思不同。
过渡金属元素的一个周期称为一个过渡系，第4、5、6周期的元素分别属于第一、二、三过渡系。
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过渡金属由于具有未充满的价壳层d轨道，所以有人将锌、镉、汞排除在过渡金属之外, 因它们有充满的价壳层d轨道(有10个电子在d轨道上)。过渡金属基于十八电子规则，性质与其他元素有明显差别。
由于这一区很多元素的电子构型中都有不少单电子（锰这一族尤为突出，为d构型），较容易失去，所以这些金属都有可变价态，例如铁等金属还有多种稳定存在的金属离子。过渡金属最高可以显+7（锰）、+8（锇）氧化态，前者由于单电子的存在，后者由于能级太高，价电子结合的较为松散。高氧化态存在于金属的酸根或酰基中（如：VO4钒酸根，VO2钒酰基）。
对于第一过渡系，高氧化态经常是强氧化剂，并且它们都能形成有还原性的二价金属离子。对于二、三过渡系，由于原子半径大、价电子?能量高的原因，低氧化态很难形成，其高氧化态也没有氧化性。同一族的二、三过渡系元素具有相仿的原子半径和相同的性质，这是由于镧系收缩造成的。
由于空的d轨道的存在，过渡金属很容易形成配合物。金属元素采用杂化轨道接受电子以达到16或18价电子的稳定状态。当配合物需要价壳层d轨道参与杂化时，d轨道上的电子就会发生重排，有些元素重排后可以使电子完全成对，这类物质称为反磁性物质。相反，当价层d轨道不需要重排，或重排后还有单电子时，生成的配合物就是顺磁性的。
大多数过渡金属都是以氧化物、硫化物等的形式存在于地壳中，只有金、银等几种单质可以稳定存在。2
参见光谱化学序列
配合物
本词条内容贡献者为:
王沛 - 副教授、副研究员 - 中国科学院工程热物理研究所