【有机】陕西师范大学在绿色选择性硅氢键氧化领域取得重要进展

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氧化反应是有机化学中极为重要反应，选择性氧化可以用于合成有机化工产品、材料分子、药物中间体及复杂分子的后期修饰。发展绿色选择性催化氧化可以实现高效、选择性合成所需要的化学产品，并且反应中不产生或产生较少废弃物，实现高效、原子经济性化学反应。

硅醇是构建材料分子重要组成单元、重要化工原料、有机合成中间体、药物分子单元以及有机催化剂。截至目前，有机化学家已发展了铑、钌、钯、金、银、钛、钨等催化的氧化反应，实现了对硅氢键氧化合成硅醇的反应，但在反应选择性上不可避免地形成硅醚产物。高锰酸钾常常被当作氧化剂用于碳氢键、碳碳双键等氧化反应，使用高锰酸钾也可以实现对硅氢键氧化合成硅醇，但反应需要剂量高锰酸钾，反应中会产生当量二氧化锰废弃物，并且底物有很大局限性。由于锰是一种廉价、毒性较低金属。 近年来，有机化学家发展了血红素、非血红素结构类卟啉锰催化剂，并将其用于碳氢键氧化，但尚无含锰的催化剂用于硅氢键氧化合成硅醇的报道。

近日，陕西师范大学化学化工学院肖建良教授团队“绿色催化合成团队”、李超群研究员小组以富电子联吡啶型锰作为催化剂，以H2O2为氧化剂，在温和条件下实现了对硅氢键的高效选择性氧化，解决了硅氢键氧化合成硅醇不可避免有硅醚副产物这一挑战性难题。这一研究成果以VIP文章在线发表于Angew. Chem. Int. Ed.（Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 6380-6384），并被选为封面文章。硕士研究生王凯凯为该论文第一作者，肖建良教授和李超群研究员为论文共同通讯作者，陕西师范大学为第一署名单位。

（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

该工作得到了中央高校基金（GK201603052）、陕西省自然科学基金面上项目（2017JM2002）、陕西师范大学启动经费、长江学者创新团队基金（IRT_14R33）和“111”引智计划（B14041）等经费资助。