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由于能在π键上同时构建两个新的C-C键以简洁快速地合成复杂的脂肪链,烯烃的三组分双碳官能化反应近年来受到了广泛关注。过渡金属,尤其是钯和镍,在此类转化的催化过程中发挥了重要作用,镍甚至可以利用各种烷基偶联体。尽管如此,烯烃的催化不对称双碳官能化,尤其是涉及分子间的三组分反应,仍未得到良好的发展。最近,刘心元课题组报道了原位生成的三氟甲基自由基与双键加成生成中间体,其随后被手性铜物种捕获进而实现了对映选择性三氟甲基芳基化和氰基三氟甲基化反应(Scheme 1A)。Morken课题组开发了经乙烯基硼烷与有机锂或镁试剂加成得到硼酸酯中间体,接着其在β位进行芳基化或烷基化,经1,2-重排后生成相应的手性烷基硼酸酯(Scheme 1B)。然而,上述的方法部分需要依赖于高反应性且敏感的有机金属试剂。近日,瑞士苏黎世大学的Cristina Nevado课题组报道了镍催化烯烃的不对称分子间还原双碳官能化反应。在温和条件下,简单易得的Csp2和Csp3卤化物即可与多种烯烃进行高度区域和对映选择性的加成。相关研究成果发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI: 10.1021/jacs.0c05254)。
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