福建物构所碘酸盐倍频晶体研究获进展

科技工作者之家  |   2020-02-26 00:00

近年来,由于在二阶非线性、铁电、压电和热释电等方面的应用,非中心对称结构的晶体材料受到了广泛关注。金属碘酸盐晶体因具有优异的倍频效应、较宽的透过波段、较高的热稳定性和光学损伤阈值一直是探索新型二阶非线性光学晶体的前沿领域。引入具有强二阶姜泰勒畸变(SOJT)的V-O/F多面体能够有效地诱导无心结构的形成及增强晶体结构的极化率。因此,金属钒碘酸盐的合成得到了广泛的关注,但是之前报道的钒碘酸盐的阴离子结构仅限于零维聚阴离子基团、1D链和2D层。

在国家基金委面上项目、创新研究群体项目、中国科学院战略性先导科技专项等资助下,中科院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室研究员毛江高团队通过调控(IO3)/V的比例,同时引入F-离子,合成了首例具有3D阴离子框架的金属钒碘酸盐,CsVO2F(IO3)。

从结构基元出发,3D [VO2F(IO3)]- 可以看成先由零维∧-型 [VO3F(IO3)2]4- 通过轴向的O原子桥连形成1D [VO2F(IO3)2]3- 链,后者再通过碘酸根的桥连而成3D [VO2F(IO3)]- 框架。3D [VO2F(IO3)]- 框架具有很强极化率的拓扑结构,因此CsVO2F(IO3)在2.05 μm激光激发下具有优异的粉末倍频效应 (~ 1.1 × KTP),同时也增强了激光损伤阈值(107.9 MW/cm2)。这种从零维∧-型NLO功能基团出发合成具有高维度框架结构的设计方法为二价非线性光学晶体材料的合成提供了一条简便有效的新思路。

相关结果发表在《德国应用化学》(Angewandte Chemie International Edition)上,文章第一作者为博士生陈瑾 (doi.org/10.1002/anie.202000587)。

福建物构所碘酸盐倍频晶体研究获进展